Собственные полупроводники имеют кристаллическую структуру, характеризующуюся периодическим расположением атомов в узлах пространственной кристаллической решетки. В такой решетке каждый атом взаимно связан с четырьмя соседними атомами ковалентными связями (рис. 1.2.), в результате которых происходит обобществление валентных электронов и образование устойчивых электронных оболочек, состоящих из восьми электронов. При температуре абсолютного нуля (Т = 0 К) все валентные электроны находятся в ковалентных связях, следовательно, свободные носители заряда отсутствуют, и полупроводник подобен диэлектрику. При повышении температуры или при облучении полупроводника лучистой энергией валентный электрон может выйти из ковалентной связи и стать свободным носителем электрического заряда.
Процесс возникновения свободных электронов и дырок, обусловленный разрывом ковалентных связей, называется тепловой генерацией носителей заряда. Его характеризует скоростью генерации G, определяющей количество пар носителей заряда, возникающих в единицу времени в единице объема. Скорость генерации тем больше, чем выше температура и чем меньше энергия, затрачиваемая на разрыв ковалентных связей. Возникшие в результате генерации электроны и дырки, находясь в состоянии хаотического теплового движения, спустя некоторое время, среднее значение которого называется временем жизни носителей заряда, встречаются друг с другом, в результате чего происходит восстановление ковалентных связей. Этот процесс называется рекомбинацией носителей заряда и характеризуется скоростью рекомбинации R, которая определяет количество пар носителей заряда, исчезающих в единицу времени в единице объема. Произведение скорости генерации на время жизни носителей заряда определяет их концентрацию, т. е. количество электронов и дырок в единице объема. При неизменной температуре генерационно-рекомбинационные процессы находятся в динамическом равновесии, т. е. в единицу времени рождается и исчезает одинаковое количество носителей заряда (R = G). Это условие называется законом равновесия масс.
Состояние полупроводника, когда R = G, называется равновесным; в этом состоянии в собственном полупроводнике устанавливаются равновесные концентрации электронов и дырок, обозначаемые ni и pi. Поскольку электроны и дырки генерируются парами, то выполняется условие: ni= pi. При этом полупроводник остается электрически нейтральным, так как суммарный отрицательный заряд электронов компенсируется суммарным положительным зарядом дырок. Это условие называется законом нейтральности заряда. При комнатной температуре в кремнии ni= pi = 1,4 • 1010 см-3, а в германии ni= pi = 2,5 • 1013 см-3. Различие в концентрациях объясняется тем, что для разрыва ковалентных связей в кремнии требуются большие затраты энергии, чем в германии. С ростом температуры концентрации электронов и дырок возрастают по экспоненциальному закону.
Из курса физики известно, что
ni = An exp((Wф – Wдн) / (kT)); pi = Ap exp((Wв–Wф) / (kT)); (1.1)
где Wф – уровень Ферми, соответствующий уровню энергии, формальная вероятность заполнения которого равна 0,5; Wдн – энергия, соответствующая «дну» зоны проводимости; Wв – энергия, соответствующая «потолку» валентной зоны; An, Ap – коэффициенты пропорциональности; k – постоянная Больцмана, равная 1,37 • 10-23 Дж/град; T – абсолютная температура, k. В химически чистых полупроводниках уровень Ферми совпадает с серединой запрещенной зоны Wi, а также An= Ap= A. Поэтому можно записать:
ni = pi = A exp(–ΔW/ (2kT)). (1.2)
Из выражения (1.2) следует, что в чистом полупроводнике концентрации носителей зарядов зависят от ширины запрещенной зоны и при увеличении температуры возрастают. Равенство концентраций ni и pi показывает, что такой полупроводник обладает одинаковыми электронной и дырочной электропроводностями и называется полупроводником с собственной электропроводностью.